一、聚氯乙烯的结构

聚氯乙烯可以看作是聚乙烯分子链上每个单体单元中的一个氢原子交替地被氯原子取代的结果。电负性较强的氯原子作为侧取代基的存在对聚合物性能产生如下影响：

(1)增大了分子链之间的吸引力，同时由于氯原子体积大，有较明显的空间位阻效应，这两个因素都促使分子链变刚变硬，使材料玻璃化温度比聚乙烯有大幅度上升，材料的硬度、刚性增大，力学性能提高，但韧性和耐寒性下降。

(2) CI-C键是偶极子，使材料宏观上表现出明显极性，导致材料电性能比聚 乙烯有所降低。

(3)氯原子的存在使材料具有阻燃性。

(4)在与氯原子相连的同一个骨架碳原子上相连的另一个原子是氢原子，由于氯原子的诱导效应，使C-H键的电子云明显向C原子方向偏移，而H原子处缺电子，成为质子。因此聚氯乙烯是质子授予体（电子接受体），这对聚合物的溶解性有颇大影响。

(5)与氯原子相连的骨架碳原子是不对称碳原子，聚氯乙烯理论上应存在三种空间异构体。核磁共振分析测得工业化生产的聚氯乙烯约含55%～65%的间规异构体，其余为无规异构体。

对聚氯乙烯进行脱氯化氢试验证明，聚合物分子链中各单体基本上是头--尾连接。X射线衍射测得工业化生产的聚氯乙烯仅具有5%～10%的结晶度，基本上属于无定形聚合物。